Эта конструкция используется для рифмы. "Он-оптимист", это понятно. А "оптимист-он"? Перед местоимением нужно тире или пробел?

Для верной постановки знаков препинания внутри предложения необходимо исходить из его структуры, т.е. из того, как оно построено. Всем должно быть известно, что грамматические (в данном случае - синтаксические) взаимоотношения между словами - основа для пунктуации.
Перед нами простое (одна грамматическая основа), двусоставное (есть и подлежащее, и сказуемое), нераспространённое (нет второстепенных членов). Подлежащее "оптимист", сказуемое "он", но - это только часть составного именного сказуемого, пропущена нулевая связка "есть". Личное местоимение выполняет роль сказуемого, а не подлежащего. Если наоборот, то тире не нужно, напр., Он врач/я студент.
Данное нам предложение дано вне контекста (а это иногда важно), поэтому можно предположить, что тире между подлежащим и сказуемым можно поставить, если: на сказуемом сделан акцент, т.е. именно этот человек оказался оптимистом, а не другой. Об этом может идти речь до или после, напр., Не ты, не я в этой ситуации оптимисты.